高溫導(dǎo)熱油在熱油爐中循環(huán)傳送熱能的同時(shí)生成黏糊狀的膠質(zhì)。在質(zhì)量好的導(dǎo)熱油中,膠質(zhì)會(huì)懸浮在油中,導(dǎo)熱油在熱油爐中循環(huán)時(shí),可將部分膠質(zhì)通過過濾器濾掉。所以過濾器要定期清洗,以免堵塞。當(dāng)然也有相當(dāng)一部分膠質(zhì),隨油的循環(huán)而黏在爐管壁上。在高溫作用下,此膠質(zhì)逐漸發(fā)黑變硬,在爐管壁上形成結(jié)焦。此結(jié)焦的傳熱系數(shù)與爐管的傳熱系數(shù)是不相同的,在爐管結(jié)焦后,傳熱效果明顯下降。但生產(chǎn)工藝所需溫度是不變的,為了達(dá)到工藝要求,迫使熱油爐提高油溫。隨時(shí)間推移,結(jié)焦逐漸增多,而管道逐漸縮小,爐管溫度逐漸升高。
導(dǎo)熱油的鏡膜溫度是指導(dǎo)熱油分子結(jié)構(gòu)損壞達(dá)10%時(shí)的溫度,它是由導(dǎo)熱油的分子結(jié)構(gòu)所決定。一般導(dǎo)熱油的鏡膜溫度在350℃左右,當(dāng)導(dǎo)熱油的實(shí)際溫度超過它的鏡膜溫度時(shí),其導(dǎo)熱油的膠質(zhì)會(huì)成倍增加,結(jié)焦會(huì)增厚。
由于結(jié)焦是非傳熱物質(zhì),當(dāng)熱油爐爐管壁沉積10mm厚的導(dǎo)熱油結(jié)焦時(shí),爐管內(nèi)外壁溫度差高達(dá)300℃,也就是說爐管內(nèi)壁導(dǎo)熱油溫度為300℃時(shí),而爐管外壁溫度已達(dá)600多℃,爐膛需要更高溫度才能達(dá)到此要求,而此時(shí)爐管已很難承受此溫度,假如一過火就會(huì)使熱油爐的爐管軟化。由于爐管內(nèi)有壓力,因此會(huì)先在爐管上產(chǎn)生鼓泡,繼續(xù)加熱,爐管受壓、鼓泡增大、開裂并漏油。遇到火源就燃燒,燒壞熱油爐和房屋,造成人、財(cái)、物損失。所以,結(jié)焦是熱油爐的大敵,是熱油爐引起火災(zāi)的禍根。而如何清除結(jié)焦一直是人們關(guān)注和研究的課題。
1.1?導(dǎo)熱油結(jié)焦的機(jī)理
以往人們對導(dǎo)熱油認(rèn)識(shí)不足,認(rèn)為導(dǎo)熱油只要在一定溫度下可長期使用而不會(huì)結(jié)焦或者認(rèn)為導(dǎo)熱油使用長時(shí)間后會(huì)變質(zhì),只需更換導(dǎo)熱油,爐管上就不會(huì)結(jié)焦的等等。導(dǎo)熱油會(huì)不會(huì)在爐管壁上結(jié)焦,導(dǎo)熱油使用一段時(shí)間后為什么會(huì)影響傳熱效果,這是近幾年來導(dǎo)熱油行業(yè)中討論的焦點(diǎn)。實(shí)際上導(dǎo)熱油與自然界其他產(chǎn)物一樣,也存在由好變壞的過程,導(dǎo)熱油在熱油爐中加熱運(yùn)行如同水滴在水池邊結(jié)水垢一樣,也會(huì)形成結(jié)焦,而且結(jié)焦主要分以下四個(gè)階段。
1.1.1?誘導(dǎo)階段
導(dǎo)熱油在熱油爐爐管金屬表面的受熱作用下,主要發(fā)生兩大類化學(xué)反應(yīng):一類是裂解反應(yīng),另一類是縮合反應(yīng)。裂解反應(yīng)使烷烴類大分子分解為小分子,導(dǎo)熱油理化性質(zhì)表現(xiàn)為黏度減小、閃點(diǎn)變??;縮合反應(yīng)使烷烴類大分子縮合成多環(huán)芳烴或稠環(huán)芳烴等更大分子,導(dǎo)熱油理化性質(zhì)表現(xiàn)為黏度增大、閃點(diǎn)增高。
由于熱油爐有膨脹槽,膨脹槽又與空氣接觸,使一部分低閃點(diǎn)的導(dǎo)熱油揮發(fā)掉;又加上誘導(dǎo)階段中,導(dǎo)熱油的主要化學(xué)反應(yīng)是縮合反應(yīng),故導(dǎo)熱油報(bào)廢時(shí),理化性質(zhì)中黏度、閃點(diǎn)、酸值、殘?zhí)恐稻龃蟆T谶@些化學(xué)反應(yīng)中,其主要反應(yīng)路線是:烷烴、烯烴、芳香烴、多環(huán)芳烴、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)。由此可見,在這個(gè)反應(yīng)過程中,相對分子質(zhì)量是逐步增大的。如膠質(zhì)相對分子質(zhì)量在600~1000間,而瀝青質(zhì)相對分子質(zhì)量在700~40000間。這些大分子物質(zhì)在導(dǎo)熱油中是不溶的,并從導(dǎo)熱油中分離出來。分離出來的膠質(zhì)和瀝青質(zhì)是黏糊狀的,它在導(dǎo)熱油中起誘導(dǎo)因子作用,繼續(xù)誘導(dǎo)導(dǎo)熱油經(jīng)加熱縮合逐步發(fā)生脫氫反應(yīng)。
1.1.2?吸附階段
導(dǎo)熱油經(jīng)加熱生成瀝青質(zhì),然后瀝青質(zhì)向爐管金屬表面遷移或被金屬表面吸附。吸附是導(dǎo)熱油的瀝青質(zhì)在爐管金屬表面上遷移的表面現(xiàn)象。吸附可分物理吸附與化學(xué)吸附。物理吸附多在較低溫度時(shí)進(jìn)行,是范德瓦爾斯引力作用的結(jié)果,沒有電子偶的形成,它可以是單分子吸附,也可以是多分子吸附,但并不一定在第一層吸滿以后才吸附第二層;也不一定在第二層吸滿以后再吸附第三層,是不規(guī)則吸附。而化學(xué)吸附只能單分子層吸附,且在吸附過程中生成化合物。導(dǎo)熱油中瀝青質(zhì)在爐管金屬表面主要是物理吸附,而且吸附厚度是不均勻的。而當(dāng)溫度增加后,碳與鋼可能會(huì)發(fā)生化學(xué)吸附生成化合物,使?fàn)t管發(fā)脆,影響爐管質(zhì)量。
1.1.3?硬化階段
瀝青質(zhì)附著在爐管壁上,繼續(xù)受熱會(huì)硬化生成結(jié)焦。結(jié)焦相對來說是比較硬的,傳熱系數(shù)又很小,是非傳熱物質(zhì)。它在金屬表面增加一層結(jié)焦層后,起到隔熱作用,故結(jié)焦在熱油爐使用中無好處。
在硬化階段中,結(jié)焦的主要化學(xué)反應(yīng)是脫氫反應(yīng),隨著脫氫程度不同,生成結(jié)焦的形狀也不同,主要分以下三種:
(1)海綿狀焦
也稱無定形焦,C/H比小,焦塊疏松,硬度低,結(jié)焦中含油量大,在火焰中易燃燒,離開火焰也燃燒,在爐管中易清除。海綿狀焦由含芳烴量小的油生成。
(2)蜂窩狀焦
也稱同性焦,C/H比中等,焦塊內(nèi)部結(jié)構(gòu)呈蜂窩狀,硬度中等,結(jié)焦中含油量少,在火焰中不易燃燒,離開火焰不燃燒,在爐管中清除困難。蜂窩狀焦由含芳烴量中等的油生成。
(3)針狀焦
也稱異性焦,C/H比高,焦塊內(nèi)的孔隙是均勻定向和呈細(xì)長橢圓形,破碎時(shí)焦塊裂成針狀的焦片或玻璃狀,硬度高,結(jié)焦中含油量極少,在火焰中冒火星,離開火焰如石塊,在爐管中清焦很困難。針狀焦由含芳烴量高的油生成。1.1.4?脫落階段
脫落是吸附的可逆過程。在吸附過程中,瀝青質(zhì)被熱油爐的管壁金屬表面吸附上去,同時(shí)也有瀝青質(zhì)在熱油爐的爐管金屬表面脫落下來,這是方向相反的兩個(gè)過程。在這兩個(gè)過程進(jìn)行到速度相等時(shí),就建立起吸附平衡,吸附量達(dá)到最大值。
雷諾實(shí)驗(yàn)告訴我們,當(dāng)雷諾數(shù)大于4000時(shí),結(jié)焦在管壁表面的吸附速率較慢,脫落較多。通過雷諾公式計(jì)算,確定久星L-Q系列高溫導(dǎo)熱油在熱油爐中流速大于2 m/s時(shí),導(dǎo)熱油在熱油爐中結(jié)焦較少,從而增加導(dǎo)熱油湍流程度,減少傳熱邊界層中滯流底層厚度;減少對流傳熱熱阻,提高對流傳熱系數(shù);起到機(jī)械防焦和強(qiáng)化導(dǎo)熱油流體傳熱的目的。